Search
Lawesson's reagent (LR) for direct thionation of hydroxamic acids. Substituent effect on LR reactivity
Abstract
Określono zakres stosowalności i ogranicznia metody bezpośredniej tionacji kwasów hydroksamowych (HAA) za pomocą odczynnika Lawessona (LR). Przedmiotem badań było 35 HAA o wzorze ogólnym R1CON(R2)OH gdzie: R1 = alkil, aryl, benzyl, etoksykarbonylometylen, cynamyl, heteroaryl, a R2 = alkil, aryl. Ustalono, że wydajności kwasów tiohydroksamowych są niskie, gdy wyjściowy HAA posiada w swojej strukturze duże objętościowo reszty R1 i/lub R2, kwaśne alfa protony lub podstawniki N-arylowe. Analiza składu mieszanin reakcyjnych pozwoliła na jakościowe i ilościowe oznaczenie wszystkich produktów reakcji z LR. Na tej podstawie wyznaczono wpływy podstawników w strukturze wyjściowego HAA. Dokonano także korelacji parametrów Hammetta podstawników w reszcie arylowej (R1) ze względnymi wydajnościami otrzymanych kwasów tiohydroksamowych i przesunięciami chemicznymi protonów metinowych kwasów tiohydroksamowych. Zaobserwowany anomalnie duży wpływ podstawników na przesunięcia chemiczne protonów metinowych w kwasach tiohydroksamowych (w porównaniu z HAA) wytłumaczono ich większą kwasowością i dominacją w roztworze izomeru Z. Pomiary kinetyczne pozwoliły na wyznaczenie względnych szybkości dwóch reakcji następczych dla HAA z podstawnikami elektrodonorowymi i elektroakceptorowymi.
Citations
-
9
CrossRef
-
0
Web of Science
-
1 0
Scopus
Author (1)
Cite as
Full text
full text is not available in portal
Keywords
Details
- Category:
- Articles
- Type:
- artykuł w czasopiśmie z listy filadelfijskiej
- Published in:
-
HETEROATOM CHEMISTRY
no. 17,
pages 676 - 684,
ISSN: 1042-7163 - Language:
- English
- Publication year:
- 2006
- Bibliographic description:
- Przychodzeń W.: Lawesson's reagent (LR) for direct thionation of hydroxamic acids. Substituent effect on LR reactivity// HETEROATOM CHEMISTRY. -Vol. 17., nr. nr 7 (2006), s.676-684
- DOI:
- Digital Object Identifier (open in new tab) 10.1002/hc.20259
- Verified by:
- Gdańsk University of Technology
seen 126 times