Wyszukiwarka
Multi-state vibronic interactions in the fluorobenzene radical cation: The importance of quadratic coupling terms
Abstrakt
The multi-mode multi-state vibronic interactions in the set of X^2B_1 - D^2A_1 electronic states of the monofluoro benzene radical cation are investigated theoretically, based on a quadratic vibronic coupling approach. The underlying ionization potentials and coupling constants are obtained from ab initio coupled-cluster calculations. Previous investigations (relying on the linear coupling approach) are extended by including all (diagonal) quadratic coupling constants for the totally symmetric modes in the five coupled electronic states. The inclusion of these quadratic couplings is found to be essential to correctly reproduce the low-energy conical intersections between different sets of electronic states. The photoelectron, mass-analyzed threshold ionization and photoinduced Rydberg ionization spectra are re-analyzed. The lowering of the minimum energies of intersection is shown to be crucial to lead to an efficient population transfer from higher excited states of the cation to the ground state. The implications of these findings for understanding the fluorescence dynamics of fluorinated benzene radical cations are discussed.
Cytowania
-
4 7
CrossRef
-
0
Web of Science
-
4 8
Scopus
Autorzy (4)
-
Etienne Gindensperger
- Universität Heidelberg Physikalisch–Chemisches Institut
-
Ioan Bâldea
- Universität Heidelberg Physikalisch–Chemisches Institut
-
-
Horst Köppel
- Universität Heidelberg Physikalisch–Chemisches Institut
Cytuj jako
Pełna treść
pełna treść publikacji nie jest dostępna w portalu
Słowa kluczowe
Informacje szczegółowe
- Kategoria:
- Publikacja w czasopiśmie
- Typ:
- artykuł w czasopiśmie wyróżnionym w JCR
- Opublikowano w:
-
CHEMICAL PHYSICS
nr 338,
wydanie 2-3,
strony 207 - 219,
ISSN: 0301-0104 - Język:
- angielski
- Rok wydania:
- 2007
- Opis bibliograficzny:
- Gindensperger E., Bâldea I., Franz J., Köppel H.: Multi-state vibronic interactions in the fluorobenzene radical cation: The importance of quadratic coupling terms// CHEMICAL PHYSICS. -Vol. 338, iss. 2-3 (2007), s.207-219
- DOI:
- Cyfrowy identyfikator dokumentu elektronicznego (otwiera się w nowej karcie) 10.1016/j.chemphys.2007.03.026
- Weryfikacja:
- Politechnika Gdańska
wyświetlono 128 razy
Publikacje, które mogą cię zainteresować
Multi-mode vibronic interactions in the five lowest electronic states of the fluorobenzene radical cation
- I. Bâldea,
- J. Franz,
- P. Szalay
- + 1 autorów
Jahn-Teller and related conical intersections in the benzene radical cation and the monofluoro derivate
- I. Bâldea,
- J. Franz,
- H. Köppel
Strong-coupling superconductivity of SrIr2 and SrRh2 : Phonon engineering of metallic Ir and Rh
- S. Gutowska,
- K. Górnicka,
- P. Wójcik
- + 2 autorów
On the electronic structure of methyl butyrate and methyl valerate
- M. Śmiałek-Telega,
- D. Duflot,
- N. C. Jones
- + 5 autorów