Abstrakt

Badania obejmują kompleksy metali przejściowych zawierające ligandy fosfanylofosfinidenowe oraz fosfanylofosfidowe. Kompleksy te są pochodnymi kompleksów fosfinidenowych oraz fosfidowych, gdzie grupa alkilowa została zastąpiona grupą fosfanylową (R’2P). W pracy można wydzielić trzy główne obszary badań. Pierwszym było zbadanie reaktywności R2PP(SiMe3)Li względem diamidowych bądź β-diketiminowych kompleksów cyrkonu zawierających ligandy chloridowe. Wynikiem tych badań była izolacja oraz określenie struktury w ciele stałym i roztworze kompleksów fosfanylofosfidowych i fosfanylofosfinidenowych cyrkonu(IV). Drugim obszarem było opracowanie syntezy kompleksów fosfanylofosfinidenowych o charakterze elektrofilowym, z użyciem t-Bu2PPCl2. W wyniku jego reakcji z [Cp*M(CO)3]Li (M = Mo, W) powstają dimeryczne kompleksy fosfanylofosfinidenowe [Cp*M(CO)2(η2-t-Bu2P=P)]2, które wyizolowano z dużą wydajnością. Reakcje z K[Co(CO)4] w obecności fosfin dały analogiczne związki. Wykonano obszerne obliczenia DFT znanych kompleksów fosfanylofosfinidenowych. Jest to trzeci obszar badań. Ustalono, że terminalna koordynacja liganda w kompleksie (PPhMe2)Cp2Zr(μ1-P-PtBu2) związana jest z zawadą steryczną wokół centrum metalicznego, a nie jak dotychczas uważano z charakterem koligandów. Dodatkowo okazało się, że ligand fosfanylofosfinidenowy tworzy kompleks π w związku [(η2-t-Bu2P-P)Pt(Pp-tol3)2], natomiast w pozostałych badanych związkach występuje typowe wiązanie σ metal-fosfor.

Autor (1)