Hydration of Carboxylate Anions: Infrared Spectroscopy of Aqueous Solutions - Publikacja - MOST Wiedzy

Wyszukiwarka

Hydration of Carboxylate Anions: Infrared Spectroscopy of Aqueous Solutions

Abstrakt

Hydratacja anionów karboksylanowych w roztworach wodnych ich soli sodowych została zbadana przy wykorzystaniu spektroskopii FTIR z zastosowaniem cząsteczki HDO jako sondy molekularnej. Do wyznaczenia widm wody zaburzonej przez rozpuszczalnik wykorzystano ilościową wersję metody widm różnicowych. Widma te wykazują dwa pasma składowe przy ok. 2550 i ok. 2420 cm-1. Pasma te przypisano grupie -COO- anionu R-COO- (R = H, CH3, C2H5), ponieważ cząsteczki wody w otoczeniu podstawnika R zachowują się w przybliżeniu jak cząsteczki czystej wody. Dla badanych karboksylanów zaobserwowano efekt tworzenia struktury wody, wzrastający ze zdolnościami elektronodonorowymi grupy R. Obserwowane rozszczepienie pasma HDO zaburzonej przez karboksylany jest cechą charakterystyczną tych anionów. Wyniki doświadczeń skonfrontowano z obliczeniami optymalnych geometrii niewielkich klastrów wodnych badanych jonów w fazie gazowej i w modelu polaryzowalnego kontinuum (PCM). Obliczone geometrie porównano z odległościami międzyatomowymi otrzymanymi na podstawie położenia pasma HDO. Najbardziej prawdopodobne wyjaśnienie obserwowanych efektów widmowych zakłada złamanie symetrii anionu karboksylanowego wywołane oddziaływaniem z wodą: długości wiązań C-O jonu RCOO- i lokalny ładunek cząstkowy stają się nierówne. Biorąc pod uwagę wyłącznie efekt energetyczny, zjawisko to polega na tworzeniu antykooperatywnych wiązań wodorowych między grupą karboksylową a cząsteczkami wody. W oddziaływaniu tym istotną rolę odgrywają dwie cząsteczki wody, jak wynika z obliczeń. Wraz z atomami tlenu anionu RCOO- tworzą one układ kooperatywny, w którym cząsteczki rozpuszczalnika są nierównocenne względem tworzenia wiązań wodorowych z obydwoma atomami protonoakceptorowymi anionu. Rozpuszczalnik z silnymi wiązaniami wodorowymi bardziej efektywnie zaburza symetrię oddziaływań, dlatego też wzrost temperatury zmniejsza rozszczepienie pasma wody zaburzonej przez karboksylany, co zaobserwowano doświadczalnie.

Cytowania

  • 3 7

    CrossRef

  • 0

    Web of Science

  • 3 6

    Scopus

Cytuj jako

Pełna treść

pełna treść publikacji nie jest dostępna w portalu

Słowa kluczowe

Informacje szczegółowe

Kategoria:
Publikacja w czasopiśmie
Typ:
artykuł w czasopiśmie wyróżnionym w JCR
Opublikowano w:
JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B nr 113, strony 8128 - 8136,
ISSN: 1520-6106
Język:
angielski
Rok wydania:
2009
Opis bibliograficzny:
Gojło E., Śmiechowski M., Panuszko A., Stangret J.: Hydration of Carboxylate Anions: Infrared Spectroscopy of Aqueous Solutions// JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B. -Vol. 113, nr. iss. 23 (2009), s.8128-8136
DOI:
Cyfrowy identyfikator dokumentu elektronicznego (otwiera się w nowej karcie) 10.1021/jp811346x
Weryfikacja:
Politechnika Gdańska

wyświetlono 96 razy

Publikacje, które mogą cię zainteresować

Meta Tagi