Abstract

Bariera rotacji wokół wiązania C-N w tioamidach jest średnio o 3-5 kcal/mol wyższa niż w odpowiednich amidach, a w analogicznych selenoamidach wzrasta jeszcze o 1 kcal/mol. Dzięki temu związki te występują w dwu enancjomerycznych formach, których wzajemna przemiana zachodzi w wyniku rotacji wokół wiązań C-N. Bariera rotacji jest wystarczająco wysoka, aby można było podjąć próbę ich rozdziału na enancjomery w temperaturze pokojowej. Ponieważ w cząsteczkach tych brak dodatkowych grup funkcyjnych, nie można tu zastosować klasycznych metod rozdziału wykorzystujących tworzenie diastereomerycznych soli. W omawianych przypadkach rozdzielenie na enacjomery przeprowadzono poprzez tworzenie krystalicznych związków inkluzyjnych z optycznie czynnymi diolami (TADDOLami), wywodzącymi się z kwasu winowego i pełniącymi rolę cząsteczek gospodarzy w tworzonych kompleksach. Rentgenograficzna analiza pojedynczych kryształów uzyskanych kompleksów pozwoliła na ustalenie konfiguracji absolutnej cząsteczek gości oraz oszacowanie ich czystości enancjomerycznej. Badane tioformamidy i selenoformamidy ulegają w roztworze powolnej racemizacji, której postępy śledzono spektroskopią CD.

Authors (5)