Search
Molecular geometry and optical activity of N-nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidines generated by spontaneous crystallization and inclusion complexation with optically active diols
Abstract
Trzy N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny, których chiralność wynika z utrudnionej rotacji wokół wiązania N-N posiadającego częściowy charakter wiązania podwójnego poddano badaniom stereochemicznym i spektroskopowym. Badane związki tworzą kompleksy inkluzyjne z optycznie czynnymi gospodarzami - Taddolami, w których N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny przyjmują chiralną konformację co dowodzą ich widma CD wykonane w ciele stałym. Ponad to zarejestrowano widma CD samej N-nitrozo-4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny, która krystalizuje jako konglomerat. Analiza rentgenostrukturalna monokryształów otrzymanych kompleksów inkluzyjnych wykazała, że w krysztale pierścień piperydynowy cząsteczek N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny i N-nitrozo-4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny w celu uniknięcia napięcia 1,3-allilowego A(1,3) spowodowanego sterycznym oddziaływaniem grupy nitrozoaminowej z podstawnikami metylowymi, przyjmuje konformacje krzesłową, w której aminowy atom azotu ulega ''wypłaszczeniu''. Natomiast w przypadku N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylo-4-oksopiperydyny pierścień piperydyny przyjmuje konformację skręconej łodzi. Badane optycznie czynne N-nitrozoaminy są związkami konfiguracyjnie labilnymi, które szybko ulegają racemizacji w roztworze.
Citations
-
4
CrossRef
-
0
Web of Science
-
4
Scopus
Authors (3)
Cite as
Full text
full text is not available in portal
Keywords
Details
- Category:
- Articles
- Type:
- artykuł w czasopiśmie wyróżnionym w JCR
- Published in:
-
TETRAHEDRON-ASYMMETRY
no. 20,
pages 1308 - 1313,
ISSN: 0957-4166 - Language:
- English
- Publication year:
- 2009
- Bibliographic description:
- Olszewska T., Gdaniec M., Połoński T.: Molecular geometry and optical activity of N-nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidines generated by spontaneous crystallization and inclusion complexation with optically active diols// TETRAHEDRON-ASYMMETRY. -Vol. 20, nr. iss. 11 (2009), s.1308-1313
- DOI:
- Digital Object Identifier (open in new tab) 10.1016/j.tetasy.2009.05.008
- Verified by:
- Gdańsk University of Technology
seen 95 times
Recommended for you
Helicity Discrimination in Diaryl Dichalcogenides Generateded by Inclusion Complexation with Chiral Hosts
- T. Olszewska,
- E. Nowak,
- M. Gdaniec
- + 1 authors
Optical activity of the guest azobenzene molecule generated by inclusion complexation with steroidal bile acids.
- M. Szyrszyng,
- E. Nowak,
- M. Gdaniec
- + 2 authors