Molecular geometry and optical activity of N-nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidines generated by spontaneous crystallization and inclusion complexation with optically active diols - Publication - Bridge of Knowledge

Search

Molecular geometry and optical activity of N-nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidines generated by spontaneous crystallization and inclusion complexation with optically active diols

Abstract

Trzy N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny, których chiralność wynika z utrudnionej rotacji wokół wiązania N-N posiadającego częściowy charakter wiązania podwójnego poddano badaniom stereochemicznym i spektroskopowym. Badane związki tworzą kompleksy inkluzyjne z optycznie czynnymi gospodarzami - Taddolami, w których N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny przyjmują chiralną konformację co dowodzą ich widma CD wykonane w ciele stałym. Ponad to zarejestrowano widma CD samej N-nitrozo-4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny, która krystalizuje jako konglomerat. Analiza rentgenostrukturalna monokryształów otrzymanych kompleksów inkluzyjnych wykazała, że w krysztale pierścień piperydynowy cząsteczek N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny i N-nitrozo-4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny w celu uniknięcia napięcia 1,3-allilowego A(1,3) spowodowanego sterycznym oddziaływaniem grupy nitrozoaminowej z podstawnikami metylowymi, przyjmuje konformacje krzesłową, w której aminowy atom azotu ulega ''wypłaszczeniu''. Natomiast w przypadku N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylo-4-oksopiperydyny pierścień piperydyny przyjmuje konformację skręconej łodzi. Badane optycznie czynne N-nitrozoaminy są związkami konfiguracyjnie labilnymi, które szybko ulegają racemizacji w roztworze.

Citations

  • 4

    CrossRef

  • 0

    Web of Science

  • 4

    Scopus

Cite as

Full text

full text is not available in portal

Keywords

Details

Category:
Articles
Type:
artykuł w czasopiśmie wyróżnionym w JCR
Published in:
TETRAHEDRON-ASYMMETRY no. 20, pages 1308 - 1313,
ISSN: 0957-4166
Language:
English
Publication year:
2009
Bibliographic description:
Olszewska T., Gdaniec M., Połoński T.: Molecular geometry and optical activity of N-nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidines generated by spontaneous crystallization and inclusion complexation with optically active diols// TETRAHEDRON-ASYMMETRY. -Vol. 20, nr. iss. 11 (2009), s.1308-1313
DOI:
Digital Object Identifier (open in new tab) 10.1016/j.tetasy.2009.05.008
Verified by:
Gdańsk University of Technology

seen 65 times

Recommended for you

Meta Tags